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      理想制冷劑的選擇

      2020-06-29

      1氟利昂的出現(xiàn)

        在各種媒體文章與課本中,一提到氟利昂,總是會同時出現(xiàn)臭氧層空洞的身影。筆者還在中學(xué)讀書的那個年代,臭氧層空洞受到的關(guān)注度遠(yuǎn)比現(xiàn)在要火爆得多。那么,氟利昂到底是什么?為什么現(xiàn)在受到的關(guān)注變少了?

        其實,氟利昂本是美國杜邦公司的注冊商標(biāo)名字(商標(biāo)的擁有者現(xiàn)為Chemours公司),被用作某些鹵代烴的統(tǒng)稱,常溫下都是無色、無味或略有氣味、無毒或低毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的氣體或液體。

        在上個世紀(jì)的二十年代,制冷技術(shù)已經(jīng)普遍應(yīng)用,但制冷劑仍存在著安全性與耐久性的問題。在杜邦公司與通用汽車公司發(fā)起的一個合作研究項目中,Midgley等人尋找到了一種穩(wěn)定無毒、熔沸點合適的制冷劑,這就是大名鼎鼎的氟利昂。到了1930年,通用汽車公司與杜邦公司成立了Kinetic公司,開始量產(chǎn)氟利昂,也正是從這時起,氟利昂開始大量積累到大氣層中。

      2氟利昂的危機(jī)

        臭氧層空洞危機(jī)的出現(xiàn)曾經(jīng)給了制冷與空調(diào)行業(yè)最巨大的一次攪動。直到20世紀(jì)70年代,人們才首次意識到氟利昂的使用會消耗保護(hù)地球免于大部分有害紫外線的臭氧層,緊接著到了80年代,科學(xué)家首次在南上空的臭氧層中發(fā)現(xiàn)了一個空洞,過量的紫外線已經(jīng)威脅著南海洋中的動植物生存。

        那臭氧層的破壞為什么會和氟利昂扯上關(guān)系呢?解釋起來很簡單,前面說過氟利昂是某些鹵代烴的統(tǒng)稱,鹵代烴即鹵族元素(包括氟、氯等)取代烴類物質(zhì)中的氫原子所得到的物質(zhì)。由于化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,這類物質(zhì)進(jìn)入大氣層后,幾乎全部會升浮到臭氧層中,在紫外線照射作用下,才會剝離出氯自由基,反復(fù)破壞臭氧分子,使臭氧層厚度減薄或出現(xiàn)臭氧層空洞。

        在此,值得一提的有兩件事。一是人們常常都一想到氟利昂就覺得是非環(huán)保,是破壞臭氧的兇手。其實不然,鹵族元素中主要是氯會破壞臭氧層,而氟不會??茖W(xué)家給出了一種指標(biāo)用來定量衡量對大氣臭氧層的消耗程度,即ODP值。含氟不含氯的氟利昂,其ODP值等于0,也就是百分之百不消耗臭氧。二是也有陰謀論認(rèn)為氟利昂消耗臭氧層是源于杜邦公司與其他公司的斗爭所捏造夸大的,認(rèn)為臭氧層空洞之所以最先發(fā)生在兩級正是太陽風(fēng)的原因,臭氧層空洞也只是屬于周期性現(xiàn)象。臭氧空洞出現(xiàn)的原因的確有很多種,但最根本、最主要的原因還是氟利昂對其的消耗,70年代首次發(fā)現(xiàn)此現(xiàn)象的三位科學(xué)家也因此獲得了諾貝爾獎,而陰謀論的來源主要還是《科學(xué)美國人》這類非嚴(yán)肅性的科普雜志。希望同學(xué)們以后能記住一點,科學(xué)研究的成果只有經(jīng)過同行評議后發(fā)表在專業(yè)期刊上,才是可靠的有價值的論據(jù)來源。這個信息爆炸的時代,是最好的時代,也是最壞的時代,是智慧的年代,也是愚蠢的年代。你可以在互聯(lián)網(wǎng)上很方便地汲取想要的各種知識,你也會發(fā)現(xiàn)互聯(lián)網(wǎng)上充斥著各種為吸引眼球或為了各自利益所編造或夸大的各種謊言。轉(zhuǎn)基因安全性,基站輻射危害性,PX毒性程度這些社會熱點問題,同學(xué)們都可以嘗試著去了解各方的觀點,多做一些相關(guān)資料檢索,培養(yǎng)自己獨立判斷的能力。

      3.氟利昂的更新?lián)Q代

        根據(jù)氟利昂中氫原子被鹵族元素的取代情況,可以將氟利昂分為三類,分別是

        CFCs:烴類中的全部氫被氯、氟取代

        HCFCs:烴類中的部分氫被氯、氟取代

        HFCs:烴類中的氫部分被氟取代

        其中,CFCs因為含有氯,對臭氧層的破壞最為嚴(yán)重,自1987年《蒙特利爾國際議定書》及其修訂案執(zhí)行以來,其淘汰進(jìn)程已基本結(jié)束。而HCFCs由于其有的氫對氯破壞臭氧作用的抑制,其ODP值要比CFCs低很多,如制冷劑R-22(HCFCs)的ODP值只有制冷劑R-12(CFCs)ODP值的5%左右,雖然其破壞臭氧的作用有減緩,但目前全球也進(jìn)入了HCFCs的加速淘汰階段,不過現(xiàn)階段仍在普遍使用中,如中央空調(diào)的大型制冷機(jī)組使用的制冷劑。HFCs由于不含氯,對臭氧層無害,但由于其溫室效應(yīng)潛能值很大,1997年的《京都議定書》已將HFCs定位需限制排放的溫室氣體范圍。

        所以,ODS(消耗臭氧層物質(zhì))的更新?lián)Q代計劃所要做的就可以簡單概括為:(1)用HCFCs逐步代替CFCs,(2)用HFCs逐步代替HCFCS和CFCs。

        值得我們欣喜的是,基于NASA(美國宇航局)的觀測數(shù)據(jù)。1998年以前,臭氧空洞一直在增大,1998年以后,臭氧空洞面積已經(jīng)反應(yīng)出趨于穩(wěn)定或改善的趨勢。

      4.理想制冷劑的選擇

        制冷劑的選擇是一個復(fù)雜的問題,在實際應(yīng)用中,不會僅僅考慮其對臭氧的破壞作用,考慮的因素包括但不限于全球變暖潛值,沸點,壓力,安全性,穩(wěn)定性,腐蝕性,可燃?xì)庹硿?,水溶性,理論循環(huán)制冷系數(shù),氣化潛熱、導(dǎo)熱系數(shù)、壓縮機(jī)壓縮過程等等,往往沒有十全十美的選擇,只能在限定范圍內(nèi)尋找一個最優(yōu)解。例如在國家標(biāo)準(zhǔn)GB-T7778中就引入了美國LEED標(biāo)準(zhǔn)中對制冷劑環(huán)境影響的評估公式,綜合考慮了全球變暖潛值、臭氧消耗潛值、制冷劑年泄漏率、壽命終止時的制冷劑損耗率、充注量、設(shè)備壽命等。再比如制冷劑A比制冷劑B的全球變暖潛值要低,但A的制冷效率也低于B。這就意味著為了獲得相同的制冷量,A需要比B更多的電能,也就意味著A的選擇導(dǎo)致了更多的二氧化碳排放。所以A與B哪個環(huán)境更友好,需要更周全的權(quán)衡評估。

        歷史在曲折中發(fā)展,甚至偶爾會有一些反復(fù)。比如R123這款制冷劑,本身屬于HCFCs,在《蒙特利爾國際議定書》中的限制范圍中,歐盟已經(jīng)禁止使用,部分發(fā)展中國家可以延緩到2040年。但其作為全球最大的冷水機(jī)組制造商選用的制冷劑之一,本身毒性小,不易燃,能效比僅次于另外兩種環(huán)境不友好的制冷劑。所以最近也有一些國際評估指出,R123由于其臭氧消耗指數(shù)很低、全球變暖潛值很低、大氣壽命短,故對環(huán)境的影響很小。

        所以,鑒于缺乏制冷劑的替代方案,未來制冷劑的選擇一定會確保對所有因素作整體考慮和綜合評估,而不是單獨一個個分開處理。

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